Sebenarnya, beliau ini juga pernah menjabat sebagai wakil bupati pada tahun 2005 hingga 2010.
Sebelum meninggal, beliau merupakan bakal caleg DPR RI dari Partai Nasdem.
Eks bupati ini sempat bergabung dengan Partai Perindo pada awal 2023 sebelum beliau memutuskan untuk mundur dan bergabung dengan Partai Nasdem.
Saat menjadi bagian dari Perindo, beliau menjabat sebagai Ketua DPD Partai Perindo Sumatera Barat.
Pada tahun 2016 hingga 2021, Ali Mukhni tergabung dalam Partai Amanat Nasional atau PAN.
Di sana beliau menjabat sebagai Ketua DPW Partai Amanat Nasional (PAN) Sumatera Barat periode 2016-2021.
Pada tahun 2020, Ali Mukhni pernah maju dalam Pilkada Gubernur Sumatera Barat.
Hal tersebut dilakukan bersama Mulyadi usai akhir masa jabatannya sebagai Bupati Padang Pariaman.
Baca Juga: Mental Health Issue Adalah? Ini Cara Mengatasi Ketika Diterpa Mental Health Karena Tekanan Hidup
Namun, pada saat itu beliau bersama pasangannya, Mulyadi menerima kekalahan.***
